摘要:目的：了解我国一般人群体内全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)负荷水平。方法：采用液相色谱/质谱仪联机选择性监测离子法(m/z=499)，测定被调查者血清中PFOS浓度。结果：男女血清中PFOS浓度几何均数分别为40.73和45.46μg/L，血清PFOS浓度与年龄无关。结论：我国一般人群体内也存在PFOS污染物，而且血清PFOS浓度高于美国人和日本人水平。

关键词:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS);人群;血清

全氟辛烷磺酸PFOS分子式：C₈HF₁₇O₃S

PFOS – 2D结构图

PFOS – 3D结构图

全氟辛烷磺酰基化合物(Perfluorooctanesulfonate，PFOS)是用于生产润滑剂、油漆、农药和医药品、泡沫灭火剂等化工产品的含氟有机化合物，具有使脂肪代谢紊乱、能量代谢障碍、儿童正常骨化延迟和脂质过氧化作用。1999年Otsen等人从PFOS生产车间工人血清中检测出PFOS、全氟辛酸(Perfluorooctanic acid，PFOA)和全氟辛己烷磺酰(Perfluoro2hexane sulufonate)之后，从一般人群血清中也检出了PFOS、PFOA和全氟辛磺酰胺(Perfluorooctanesulfonylamide)等含氟有机污染物。目前全球生态系统中各种生物体内均存在广泛的PFOS污染。PFOS被认为是21世纪重点研究的新型持久性环境污染物。PFOS环境污染和人体负荷调查及健康影响评价是预防医学面临的新课题。为了解我国人群体内PFOS负荷现状，对沈阳地区一般人群血清中PFOS污染状况进行调查。

一、材料和方法

1.1血清样品

从沈阳地区选择无职业性PFOS系列产品接触史，年龄18～49岁的65名血液提供者(男15名，女50名)。采集全血(10ml)后，离心分离血清，冷冻保存。采血器具和血清保存管事先均用甲醇(优级醇)洗涤2遍，干燥后使用。

1.2主要试剂和仪器

四丁铵硫酸盐(Tetrabutylammonlumsulfate，TBAHS)和四丁基甲酯(Methyltert.btylether，MTBE)分别购自日本Fluka公司和Wako公司。全氟辛磺酸甲(Haptadecafluoroocane sulfonicacid potassium，分子量:538.22，购自日本Fluka公司)用于配制PFOS标准溶液。高压液相色谱(Agilent1100型)/质谱(Agilent MSD SL型)联用仪(Agilent公司产品，美国)。

1.3样品前处理

0.5ml血清样品中加入1.0ml 0.5mol/L TBAHS和2.5ml 0.25mol/L碳酸氢钠缓冲液，进行震荡混合20 min后，加入5.0ml MTBE进行萃取，收集上层MTBE相。

沉淀物部分再次加入5.0ml MTBE，进行第2次萃取。2次合并萃取液用高纯氮吹干后，加入1.0ml甲醇进行定溶，用于HPLC/MS定量分析。

1.4液相色谱—质谱测定条件

液相色谱:色谱柱:Zorbax XDBC-18(Agilent Nrrow-Bore 2.1mm×150mm，5μm)。流动相:CH₃CN-10mmol/LCH₃COONH₄(45:55)，流速0.2ml/min，柱温40℃。进样量为10.0μl。质谱:电离源为电喷雾电离源负源(ESI-)，喷雾器压力为50psi(N₂)，辅助气(N₂)流量为10.0L/min，雾化温度350℃。毛细管电压:4000V。离子源电压:180V。选择性监测离子质荷比(m/z)为499的带负电准分子离子。

1.5统计分析

用SPSS 10.0统计软件计算血清PFOS的几何…±s，进行t检验。

二、结果

2.1 PFOS色谱特征、标准曲线和回收率

在本分析方法条件下，PFOS标准溶液和血清样品中PFOS保留时间均为11.146min(图1)。PFOS浓度与色谱峰面积之间具有显著的正相关关系(r=0.99978，P<0.01)。样品加标平均回收率为94.134%，变异系数为8.488%，最低检测下限为1.0μg/L。

2.2 血清中PFOS浓度

沈阳地区65例PFOS非职业性接触人群血清PFOS浓度范围是5.32～145.40μg/L。男女血清中PFOS浓度几何均值分别为40.73和45.46μg/L，女性PFOS平均浓度虽然高于男性，但未见显著性差异(表1)。年龄与血清PFOS浓度之间的相关系数男、女人群分别为0.287和0.006。

三、讨论

美国人血清和日本人全血中PFOS平均浓度分别是28.4和7.3μg/L。由于细胞组份约占全血体积的50%，因此，日本人血清中PFOS浓度大约为14μg/L。目前我国一般人群血清PFOS浓度，虽然低于引起猕猴血清生化学指标异常的水平，但高于美国和日本水平。被调查者血清PFOS浓度与年龄无关，可能与我国不同年龄段人群同一个时期开始暴露PFOS有关，具体原因有待于进一步调查证实。美国儿童血液PFOS水平与成人无差异。由于儿童处于生长发育时期，组织器官功能尚未完善，对外源性化合物的敏感性高于成人。因此，PFOS对儿童健康的不良影响值得关注。

人类PFOS半减期是142d，如果每日摄入量相对恒定，根据化学物质血中蓄积极限公式A=1.44×a×t_1/2(公式中A为血液中蓄积浓度;a为每日吸收量;t_1/2为生物半减期;1.44为常数)推算的国人每日PFOS摄入总量为4.32×10^-5～117.83×10^-5μg/kg。

2003年末美国全面停止生产、流通和使用含PFOS系列产品，美国环境保护总署(EPA)也专门制定了严格的管理规定。而我国部分商家和企业仍继续销售和使用含PFOS系列产品，人体内存在PFOS蓄积。因此，应该进行PFOS对我国环境和人群健康的影响研究，采取相应的控制措施。

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文章编号 : 100120580 (2003) 1021200202 中图分类号: R113 文献标识码 : A

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